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由于豐富的晶體結(jié)構(gòu)和較強的自旋軌道耦合及其導(dǎo)致的多種奇特的電子結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)特性,以MoS2為代表的VIB族層狀過渡金屬二硫族化合物MX2 (M= Mo, W; X= S, Se, Te)受到了研究人員的廣泛關(guān)注。根據(jù)層內(nèi)的配位和層面的堆垛情況,該類化合物可以分為具有三棱柱構(gòu)型的2H相、具有八面體構(gòu)型的1T相以及面內(nèi)化學(xué)配位扭曲形成的1T’相等。金屬原子M沿著面內(nèi)某個方向發(fā)生位移,使得1T’相在面內(nèi)形成M-M鋸齒鏈結(jié)構(gòu)。這種單層1T’相可以通過不同的堆垛方式獲得具有不同晶體結(jié)構(gòu)的塊體材料。目前已知的兩種由1T’單層堆垛得到的塊體晶體結(jié)構(gòu)包括單斜晶系的1T’相和正交晶系的Td相。由于存在反演對稱破缺,Td相的MoTe2和WTe2是第二類外爾半金屬,在輸運上具有大的不飽和磁阻效應(yīng),同時在高壓下會表現(xiàn)出超導(dǎo)特性。
近日,中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所、南京大學(xué)和中國科學(xué)院上海微系統(tǒng)與信息技術(shù)研究所等單位合作,發(fā)現(xiàn)了一種具有全新堆垛結(jié)構(gòu)的2M相WS2,該材料表現(xiàn)出不同于1T’(空間群P21/m)和Td(空間群Pnm21)的堆垛方式,空間群為單斜形式的C2/m,且具有反演對稱中心。研究人員通過拓撲化學(xué)的方法,首先合成出高質(zhì)量的前驅(qū)體三元插層化合物K0.7WS2,然后在一個溫和的氧化性環(huán)境中將K離子抽離出材料母體,最終得到毫米級的2M WS2單晶。通過輸運測試發(fā)現(xiàn)2M WS2具有8.8 K的超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度,該轉(zhuǎn)變溫度為本征TMD(過渡金屬二硫?qū)倩?/span>transition-metal dichalcogenide)材料中最高的。理論計算表明該材料的能帶中存在受拓撲不變量Z2保護的具有狄拉克錐特征的拓撲表面態(tài)。這是首次在TMD材料體系中發(fā)現(xiàn)這種狄拉克錐型的拓撲表面態(tài),完全不同于Td WTe2和Td MoTe2外爾半金屬態(tài)。更為重要的是,由于拓撲表面態(tài)與體相超導(dǎo)的共存,2M WS2成為一種非常有前景的層狀拓撲超導(dǎo)體候選者。相關(guān)研究成果以Discovery of Superconductivity in 2M WS2 with Possible Topological Surface States 為題發(fā)表于國際期刊《先進材料》雜志上(Advanced Materials,DOI: 10.1002/adma.201901942)。上海硅酸鹽所在讀博士研究生方裕強和南京大學(xué)在讀博士研究生張冬芹為該論文共同第一作者;上海硅酸鹽所研究員黃富強、南京大學(xué)教授張海軍和上海微系統(tǒng)所副研究員牟剛為該文共同通訊作者。
上述研究工作得到國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金、中科院重點研究項目、霍英東教育基金、中科院青年創(chuàng)新促進會和上海市科委等的資助和支持。
MX2的晶體結(jié)構(gòu)示意圖:a, 2H相;b, 1T相;c,1T相單層;d,塊體1T’相;e,Td相;f,1T’單層。
a, 2M WS2的晶體結(jié)構(gòu);b, 超導(dǎo)特性;c, 拓撲態(tài);d, 2M WS2物性示意圖。
轉(zhuǎn)載于 http://www.cas.cn/syky/201906/t20190611_4694801.shtml
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